在 2020 年和 2021 年,俄羅斯都是歐洲國家最大的石油供應(yīng)國,。 根據(jù)歐盟統(tǒng)計局的最新報告,,2021 年歐盟石油進(jìn)口的 24.8% 和 2020 年 25.7% 來自俄羅斯。 根據(jù)船舶經(jīng)紀(jì)商Banchero Costa的數(shù)據(jù),,2022年1月至6月期間,,歐盟進(jìn)口了2.23億噸海運(yùn)原油,同比增長15.3%。其中從俄羅斯的海運(yùn)進(jìn)口量為5960萬噸,,同比去年增加了5.5%,。 石棉是棉花嗎?石棉: 礦物產(chǎn)品 石棉又稱"石綿",,為商業(yè)性術(shù)語,,指具有高抗張強(qiáng)度、高撓性,、耐化學(xué)和熱侵蝕,、電絕緣和具有可紡性的硅酸鹽類礦物產(chǎn)品。它是天然的纖維狀的硅酸鹽類礦物質(zhì)的總稱,。下轄2類共計6種礦物(有蛇紋石石棉,、角閃石石棉、陽起石石棉,、直閃石石棉,、鐵石棉、透閃石石棉等),。石棉由纖維束組成,,而纖維束又由很長很細(xì)的能相互分離的纖維組成。石棉具有高度耐火性,、電絕緣性和絕熱性,,是重要的防火、絕緣和保溫材料,。但是由于石棉纖維能引起石棉肺,、胸膜間皮瘤等疾病,許多國家選擇了全面禁止使用這種危險性物質(zhì),。 特點(diǎn) 高抗張強(qiáng)度 發(fā)展歷史 石棉很早就用于織布,,石棉具有高度耐火性、電絕緣性和絕熱性,,是重要的防火,、絕緣和保溫材料。石棉制品或含有石棉的制品有近3000種,。主要用于機(jī)械傳動,、制動以及保溫、防火,、隔熱,、防腐、隔音,、絕緣等方面,,其中較為重要的是汽車,、化工、電器設(shè)備,、建筑業(yè)等制造部門。 1860年以后工業(yè)采礦發(fā)展起來,,這既是受到了意大利和英格蘭紡織工業(yè)的驅(qū)動,,又是因?yàn)樵谀戏恰⒈泵篮投韲l(fā)現(xiàn)了大型石棉礦藏,。 1900年前后,,全世界開采的石棉數(shù)量大約是每年30萬噸。石棉采礦自工業(yè)時代開始一直不斷發(fā)展,,1975年約500萬噸的石棉被開采出來,,此后,吸入石棉粉塵帶來的健康風(fēng)險被廣為傳播開來,,使用石棉的數(shù)量逐步下降,,到1998年降至300萬噸上下。 2002 年7 月1 日之前,,石棉在船上得到廣泛的使用,。由于其對人體和環(huán)境的危害,國際海事組織(IMO) 以MSC.99(73)形式通過了SOLAS 2000 年修正案,,要求2002 年7月1 日及以后,,對所有船舶,除了規(guī)定的高溫/高壓環(huán)境下使用的水密接頭和內(nèi)襯,、特定的葉片和高溫下的絕緣裝置外,,不允許含有石棉材料的新的設(shè)備、裝置和材料裝船使用,。 2009 年6 月5 日,,國際海事組織(IMO)以決議形式通過了MSC.282(86)決議--關(guān)于SOLAS 公約修正案。就石棉在船上的使用作了進(jìn)一步修訂, 要求自2011 年1 月1 日起,,對于所有船舶,,應(yīng)禁止新裝含有石棉的材料。就此條規(guī)定,,中國船級社(CCS)曾頒布第30 號(總第30 號)通函,,要求審圖和檢驗(yàn)部門應(yīng)依據(jù)新的Reg,II-1/3-5.2 條要求進(jìn)行審圖和檢驗(yàn)。 2009 年5 月15 日IMO 通過的《2009 年香港國際安全與無害環(huán)境拆船公約》(以下簡稱"香港公約",,待生效),,石棉被列入附錄1"有害物質(zhì)的控制",明確要求所有船舶,,應(yīng)禁止新裝含有石棉的材料(見CCS2010通函第11 號總第11 號),。 就公約文字而言,,并未要求船級社一定要檢測產(chǎn)品中是否含有石棉,但船廠必須出具無石棉聲明,,從而延伸到產(chǎn)品廠也可能被船廠要求出具相應(yīng)的無石棉聲明,。為了便于船東、船廠及船用產(chǎn)品制造廠執(zhí)行上述公約,、通函的要求,,更加便捷可靠的選取無石棉成分的船用產(chǎn)品,CCS2011通函38號已制定相關(guān)的規(guī)定,,提供自愿性船用產(chǎn)品無石棉認(rèn)可服務(wù),,對船用產(chǎn)品中是否含有石棉成分進(jìn)行第三方符合性驗(yàn)證,以滿足經(jīng)MSC.282(86)修訂的SOLAS公約中船舶禁止新裝含有石棉材料的要求,。企業(yè)可以委托相關(guān)檢測部門或第三方檢測機(jī)構(gòu)如SGS進(jìn)行無石棉評估,。 分類方法 石綿種類很多,依其礦物成分和化學(xué)組成不同,,可分為蛇紋石石棉和角閃石石棉兩類,。蛇紋石石棉又稱溫石棉,它是石棉中產(chǎn)量最多的一種,,具有較好的可紡性能,。角閃石石棉又可分為藍(lán)石棉、透閃石石棉,、陽起石石棉等,,產(chǎn)量比蛇紋石石棉少。 原理 石棉尾礦即蛇紋石,,是以蛇紋石礦物(3MgO·2SiO2·2H2O)為主要成份的巖石,其理論組成(%)是:MgO,43;SiO2,44.1;H2O,12.9,。當(dāng)與適量白云石(CaCO3·MgCO3)配合煅燒后,能生成以方鎂石為主要礦物,,C3S,、C2S為結(jié)合物的鎂鈣質(zhì)耐火材料。 蛇紋石石棉 也稱纖維蛇紋石石棉,,或溫石棉(chrysotile),,主要成分有二氧化硅、氧化鎂和結(jié)晶水,,它的分子式是Mg6[(OH)4Si2O5]2,。其中MgO 43.0% SiO2 44.1% H2O 12.9%。 蛇紋石石棉呈白色或灰色,,半透明;硬度:2.0~2.5,,密度2.49~2.53,軸向抗張強(qiáng)度:3000Mpa,,沒有磁性,、不導(dǎo)電,、耐火、耐堿,,纖維堅韌柔軟,,具有絲的光澤和好的可紡性。世界所產(chǎn)石棉主要是蛇紋石石棉,,約占世界石棉產(chǎn)量的95%,。 角閃石類 包括青石棉(crocidolite)(亦稱蘭石棉或紫石棉)、鐵石棉(amosite),、直閃石石棉(anthophyllite)、透閃石石棉(tremolite)和陽起石(actinolite),。 藍(lán)石棉:化學(xué)組成:Na2Fe5[Si4O11]2(OH)2,,MgO 1.37% SiO2 51.94% 直閃石石棉:(MgFe)7[SiO8O22](OH)2, MgO 28~34% SiO2 56-58% 透閃石石棉:Ca2(Mg~Fe)5[Si4O11]2(OH)2,, MgO 0~30% SiO2 53-62% 鐵石棉:(MgFe)7[Si4O11]2(OH)2,, MgO 15.31% SiO2 54.33% 角閃石類石棉各品種由于含有鈉、鈣,、鎂和鐵成分?jǐn)?shù)量不同而相區(qū)分,。須注意,蛇紋石和角閃石礦物本身可有纖維結(jié)構(gòu)或非纖維結(jié)構(gòu)兩種,,有纖維結(jié)構(gòu)的蛇紋石和角閃石才稱為石棉,。 理化性質(zhì) 不同種類的石棉,物理機(jī)械性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)也都不同,。石棉纖維長度一般為3~50毫米,,也有較長的。中國發(fā)現(xiàn)最長的石棉纖維達(dá)2.18米,,是目前世界上最長的,。 物理性質(zhì) 石棉纖維的軸向拉伸強(qiáng)度較高,有時可達(dá)374×10^4㎏/㎡,,但不耐折皺,,經(jīng)數(shù)次折皺后拉伸強(qiáng)度顯著下降。石棉纖維的結(jié)構(gòu)水含量為10~15%,,以含14%的較多,。加熱至600~700℃(溫升10℃/分)時,石棉纖維的結(jié)構(gòu)水析出,,纖維結(jié)構(gòu)破壞,、變脆,揉搓后易變?yōu)榉勰?,顏色改變,。石棉纖維的導(dǎo)熱系數(shù)為0.104~0.260千卡/米·度·時,,導(dǎo)電性能也很低,是熱和電的良好絕緣材料,。石棉纖維具有良好的耐熱性能,,一般在300℃以下加熱2小時重量損失較少,若在1700℃以上的溫度下加熱2小時,,溫石棉纖維的重量損失較多,,其他種類石棉纖維重量損失較少。 蛇紋石石棉是鎂的含水硅酸鹽類礦物,,屬單斜晶系層狀構(gòu)造,。原始結(jié)構(gòu)呈深綠、淺綠,、淺黃,、土黃、灰白,、白等色,,半透明狀,外觀呈纖維狀,具有蠶絲般光澤,。蛇紋石石棉纖維的劈分性,、柔韌性、強(qiáng)度,、耐熱性和絕緣性都比較好,,比重為2.49~2.53,比熱為0.266,,表面比電阻為8.2×10^7~1.2×10^10Ω,,體積比電阻為1.9×10^8~4.79×10^9Ω·cm。 化學(xué)性質(zhì) 蛇紋石石棉的耐堿性能較好,,幾乎不受堿類的腐蝕,,但耐酸性較差,很弱的有機(jī)酸就能將石棉中的氧化鎂析出,,使石棉纖維的強(qiáng)度下降,。 角閃石石棉屬于單斜晶系構(gòu)造。顏色一般較深,,比重較大,,具有較高的耐酸性、耐堿性和化學(xué)穩(wěn)定性,,耐腐性也較好,。尤其是藍(lán)石棉的過濾性能較好,具有防化學(xué)毒物和凈化被放射性物質(zhì)污染的空氣等重要特性,。蛇紋石石棉和閃石石棉的區(qū)分是:把石棉放在研缽中研磨,,蛇紋石石棉成混亂的氈團(tuán),,纖維不易分開,閃石石棉研磨后易分成許多細(xì)小的纖維,。不含鐵的石棉呈白色,,含鐵的石棉呈不同色調(diào)的藍(lán)色。纖維狀集合體絲絹光澤,,劈分后的纖維光澤暗淡,。 石棉是彼此平行排列的微細(xì)管狀纖維集合體,可分裂成非常細(xì)的石棉纖維,,直徑可小到0.1微米以下,。完全分裂開松后,用肉眼很難觀察,,因而是良好的細(xì)菌過濾材料,。 纖維長度超過8毫米的石棉與20~25%的棉紗混合可制成防火紡織材料,較短的纖維可用于制作石棉膠合布,、石棉板和絕緣材料等。藍(lán)石棉具有獨(dú)特的防化學(xué)毒物和凈化放射性微粒污染空氣的性能,,被用于制作各種高效能過濾器,,用它制造的石棉紙過濾效率達(dá)99.9%。 垂直裂隙的石棉纖維稱為橫纖維,,一般長度在30厘米以下,,蛇紋石石棉多以這種形式產(chǎn)出,平行裂隙方向延長的石棉纖維稱縱纖維,,其長度可達(dá)1米以上,,藍(lán)石棉多為縱纖維。其他石棉這兩種纖維均有,。 產(chǎn)地儲量 據(jù)美國USGS統(tǒng)計,,世界石棉已探明儲量2億噸,主要分布在俄羅斯,、中國,、加拿大、哈薩克斯坦,、巴西,、南非和津巴布韋,特別是俄羅斯的烏拉爾地區(qū)和加拿大的魁北克地區(qū),,合計約占世界總儲量的50%,。其加拿大石棉產(chǎn)量儲量居世界第一。 石棉礦床產(chǎn)在超基性巖中或變質(zhì)白云巖中,。石棉產(chǎn)在寬幾毫米或幾厘米的巖石裂隙中形成棉脈,,礦體則由群集的棉脈組成,。蛇紋石石棉分布廣,占石棉總產(chǎn)量的95%,。它主要形成于侵入體與白云巖或白云質(zhì)灰?guī)r的接觸帶和超基性巖經(jīng)變質(zhì)作用形成的蛇紋巖的網(wǎng)狀裂隙中,。閃石石棉多在動力變質(zhì)條件下,由熱液提供鈉,、鎂質(zhì)交代含鐵硅質(zhì)巖而成,。最大的纖蛇紋石礦藏位于俄羅斯聯(lián)邦的烏拉爾山脈。 開采加工 世界范圍 2003年世界生產(chǎn)石棉總量約為206萬噸,,比2002年減少7萬噸,。俄羅斯產(chǎn)量占世界第一位,其次是中國、哈薩克斯坦,、加拿大,、巴西和津巴布韋。上述國家總產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的95%,。 雖然2003年石棉產(chǎn)量減幅不大,,但石棉生產(chǎn)前景不是很光明,有些國家已經(jīng)采取立法行動,,全面或部分禁止石棉使用,。如烏拉圭已通過立法禁止生產(chǎn)和進(jìn)口石棉制品,新西蘭亦已禁止進(jìn)口石棉原礦,。 世界所產(chǎn)石棉主要是蛇紋石石棉,,約占世界石棉產(chǎn)量的95%。其次是透閃石石棉,,在印度等國家開采,,但產(chǎn)量有限。商業(yè)性開采青石棉,、鐵石棉生產(chǎn)已在南非結(jié)束,,直閃石石棉在許多國家已很久不開采了。中國也于2002年7月宣布,,禁止角閃石類石棉的生產(chǎn),、進(jìn)口和使用。 中國范圍 中國石棉生產(chǎn)始于上世紀(jì)50年代初,,生產(chǎn)和消費(fèi)隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展而加快,。1996年后,石棉生產(chǎn)由于環(huán)保等原因,,以及俄羅斯石棉進(jìn)口的沖擊,,2003年中國生產(chǎn)石棉33.7萬噸,實(shí)際上,中國石棉的需求并未減弱,,只是進(jìn)口大大增加了,。 據(jù)統(tǒng)計,目前國內(nèi)能基本正常生產(chǎn)的大中型石棉礦山及加工企業(yè)約31家,,其中生產(chǎn)能力超過3萬噸的企業(yè)有青海茫崖蛇紋石石棉礦(年產(chǎn)8萬噸),、新疆巴州石棉礦(年產(chǎn)4萬噸)、新疆若羌石棉礦(年產(chǎn)3萬噸);年產(chǎn)兩萬噸以上的有四川新康,、四川石棉礦,、青海祁連、甘肅鳴沙石棉礦等,。2003年中國石棉實(shí)際年生產(chǎn)能力己達(dá)45萬噸,,而實(shí)際產(chǎn)量為33萬噸左右。中國生產(chǎn)的長纖維石棉少,,中短纖維石棉多,。 檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn) 中國溫石棉標(biāo)準(zhǔn)體系是在參考采用世界先進(jìn)國家的標(biāo)準(zhǔn)、結(jié)合自己的實(shí)際國情建立起來的,。不但規(guī)定了詳細(xì)的檢驗(yàn)方法和判定方法等內(nèi)容,,還確定了詳細(xì)的檢驗(yàn)設(shè)備參數(shù)。 1961年,,中國頒布了建工部非金屬礦研究所參照前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)制訂的石棉行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)--建標(biāo)54-61《溫石棉》標(biāo)準(zhǔn),。 1987年,中國制訂GB8071-1987《溫石棉》,、GB6646-1986《溫石棉檢驗(yàn)方法》等標(biāo)準(zhǔn)。 1998年,,由咸陽非金屬礦研究設(shè)計院立項(xiàng)對GB8071-1987石棉國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改,。修訂中增加了術(shù)語定義,修改了產(chǎn)品代號,,取消了產(chǎn)品分等分級,,將反映纖維松解度的比表面積項(xiàng)目改為松解度測定項(xiàng)目,將檢驗(yàn)分為型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn),,增加了標(biāo)準(zhǔn)的可操作性,,節(jié)約檢驗(yàn)時間和成本,規(guī)定了較為嚴(yán)密的檢驗(yàn)規(guī)則,,將檢驗(yàn)風(fēng)險進(jìn)行合理分配,,形成了較先進(jìn)和完善的石棉標(biāo)準(zhǔn)體系。 測試方法 石棉測試方法很多,,由于石棉出現(xiàn)的環(huán)境不同,,評價目的不同,選擇的方法也不同,因此沒有哪一種測試可以解決全部問題,。只有將其相結(jié)合才能保證檢測的有效性和準(zhǔn)確性,。根據(jù)石棉檢測實(shí)踐,并參考國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),,主要采用XRD 與PLM兩種儀器相結(jié)合的手段作為工業(yè)產(chǎn)品中石棉檢測的技術(shù)方法,。 X射線衍射儀(XRD)測試原理為每種礦物都具有其特定的X射線衍射數(shù)據(jù)和圖譜,其衍射峰的強(qiáng)度與其含量成正比關(guān)系,,據(jù)此來判斷試樣中是否含有某種石棉礦物并測定其含量,。該方法可辨石棉種類,并進(jìn)行定量分析;偏光顯微鏡(PLM)主要是通過觀測礦物晶體形態(tài),、折光率,、干涉色、色散,、延性,、顏色、多色性,、解理,、輪廓、突起,、糙面,、貝克線等特征鑒定石棉礦物;XRD 可以檢測出石棉礦物,但是無法確認(rèn)其形貌是否為纖維狀,,因此需要采用PLM 進(jìn)行確認(rèn),,通過這兩種設(shè)備結(jié)合分析。 |
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